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南(nán)京工(gōng)業大(dà)學邵宗平&周嵬Nature:完美兼容!熱膨脹補償策略助力耐用,高性能燃料電(diàn)池

由于複合材料中(zhōng)兩種材料之間的反應有限,因此形成了新的界面相,這也會在鈣钛礦中(zhōng)形成A位點缺陷,從而該複合材料顯示出高活性和優異的穩定性。究其原因,作者認爲降低的TEC,優化鈣钛礦相以及熱機械穩定性的協同作用,共同實現了SOFC複合陰極優異的電(diàn)化學性能。
【引言】
固體(tǐ)氧化物(wù)燃料電(diàn)池(SOFC)作爲能量轉換裝置的商(shāng)業發展面臨的一(yī)個挑戰是熱機械不穩定性。由于不同燃料電(diàn)池組分(fēn)之間的熱膨脹系數(TECs)不匹配,引起的大(dà)的内部應變是造成這種不穩定的主要原因,從而可能導緻電(diàn)池退化、分(fēn)層或斷裂。其中(zhōng),中(zhōng)溫固體(tǐ)氧化物(wù)燃料電(diàn)池SOFC的最流行的正極材料是含钴鈣钛礦,在之前的研究中(zhōng),爲了降低钴基電(diàn)極的TEC值,已經進行了相當大(dà)的努力。但是,這些策略中(zhōng)的大(dà)多數都可以将钴基電(diàn)極的TEC值降低到合适的程度,但無法完全匹配電(diàn)解質的TEC值,同時可能對氧還原反應(ORR)活性産生(shēng)負面影響。
今日,南(nán)京工(gōng)業大(dà)學邵宗平教授,周嵬教授團隊(通訊作者)通過引入熱膨脹補償策略,以此實現陰極與其他電(diàn)池構件之間熱機械兼容。作者使用反應燒結将具有高電(diàn)化學活性和大(dà)熱膨脹系數的钴基鈣钛礦與負熱膨脹材料結合在一(yī)起,從而形成具有與電(diàn)解質良好匹配的熱膨脹性能的複合電(diàn)極。在煅燒過程中(zhōng),由于複合材料中(zhōng)兩種材料之間的反應有限,因此形成了新的界面相,這也會在鈣钛礦中(zhōng)形成A位點缺陷,從而該複合材料顯示出高活性和優異的穩定性。究其原因,作者認爲降低的TEC,優化鈣钛礦相以及熱機械穩定性的協同作用,共同實現了SOFC複合陰極優異的電(diàn)化學性能。相關研究成果以“Thermal-expansion offset for high-performance fuel cell cathodes”爲題發表在Nature上。
【圖文導讀】

圖一(yī)、c-SYNC的性質和形成機制


(a)c-SYNC複合粉末的XRD圖譜及精修;
(b)c-SYNC的形成機理的示意圖;
(c)煅燒前c-SYNC和“原始” SNC/YWO的Sr 3d軌道的XPS圖譜;
(d)c-SYNC電(diàn)極的HR TEM圖像;
(e-g)YWO,SWO和SYNC相界面的HR TEM圖像;
(h)f中(zhōng)SYNC相的[110]區域軸的SEAD模式;
(i)c-SYNC的STEM-HAADF圖像;
(j)相對應的元素Sr,W映射;
(k,l)STEM圖像和相應的SWO相FFT圖像。
圖二、c-SYNC的熱膨脹行爲及相應的電(diàn)化學性能

(a)c-SYNC和SNC在100至800℃的空氣中(zhōng)的熱膨脹曲線;
(b)SNC,SYNC,x wt%SWO-SNC和x wt%YWO-SNC組成的TECs,質量百分(fēn)比x在0到100之間變化;
(c)c-SYNC的TECs;
(d)在800、900和1000℃燒制的c-SYNC電(diàn)極的極化電(diàn)阻;
(e)在500、600和650℃下(xià)c-SYNC電(diàn)極的阻抗譜;
(f)在600℃條件下(xià),各種ORE材料的RP與TEC的彙總圖;
(g)基于c-SYNC和SNC的對稱電(diàn)池的ASR值與電(diàn)極厚度的函數關系;
(h)40μm厚c-SYNC和SNC對稱電(diàn)池在600℃的空氣中(zhōng)測量200小(xiǎo)時的Rp
(i)耐久性試驗前後c-SYNC和SNC電(diàn)極的EIS圖。
圖三、熱循環和機理示意圖

(a)基于SNC和c-SYNC的對稱電(diàn)池電(diàn)極在600℃到300℃之間的40個熱循環中(zhōng)的ASR(RP)響應(在最低30℃ min-1的加熱速率和大(dà)約最低7.5℃ min-1的被動冷卻下(xià)90小(xiǎo)時的總累計試驗);
(b,c)循環後SNC(b)和c-SYNC(c)對稱電(diàn)池的代表性EIS曲線;
(d)電(diàn)池循環後橫斷面照片;
(e)有40μm厚c-SYNC陰極的陽極支撐的H2/空氣SOFC的I-V和I-P(I,電(diàn)流密度;V,電(diàn)壓;P,功率密度)曲線;
(f)提出了在c-SYNC複合電(diàn)極TEC補償熱機械增強的機理,并對粒子相互作用和力的分(fēn)析進行了放(fàng)大(dà),對比了SNC與c-SYNC的行爲。
文章轉載自微信公衆号:材料人

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